Или рожденные в муках познания.  XML-RPC как-то не очень дружит с документацией, никаких особо внятных вещей по поводу формата postmeta я так и не нашел.  И если как ставить какой-нибудь excerpt еще можно догадаться:

$content_struct['mt_excerpt'] = "string";

то вот до выставления даты можно долго доходить:

$date = gmdate("Ymd\TH:i:s",strtotime("+".rand(0,20)." day +
".rand(0,20)." hour +".rand(0,60)." minute"));
$content_struct['dateCreated'] = new IXR_Date($date);

В примере дата на 20 дней вперед-назад разносится.

Custom fields выставляются так:

$custom_fields = array(
     array( 	
                'key'  => 'price',
		'value'	 => 'val1'
	),
);
$content_struct['custom_fields']= $custom_fields;